Ash, Misty, Brock, Tracey, Vera, Max e Dawn sono i Personaggi Principali dell'anime. Essi appaiono in ogni puntata dell'anime, o per lo meno per intere saghe. Ad esempio Ash appare nell'anime sin dalla prima puntata, Brock è stato sempre presente eccetto nelle Isole Orange e Misty è stata presente sempre fino a Johto (nel viaggio ad Hoenn viene rimpiazzata da Vera e Max). Vera a sua volta alla fine del viaggio alla Battle Frontier esce di scena per dar spazio a Dawn. Quindi attualmente il gruppetto che viaggia a Sinnoh è composto da Ash, Dawn e Brock, che ogni tanto si amplia con i rivali di Ash, Paul e Gary.

Oltre ai personaggi principali veri e propri, ci sono delle sotto-categorie a cui appartengono i personaggi ricorrenti, e altri personaggi che sono in genere parenti dei professori.

I Capipalestra sono quei personaggi che consegnano le Medaglie nel caso gli sfidanti li battessero. Molti Capipalestra hanno avuto stretti collegamenti con alcuni personaggi principali; ad esempio, Misty e Brock, rispettivamente Capopalestra di Cerulean City e di Pewter City, si sono uniti con Ash e sono diventati protagonisti dell'Anime a tutti gli effetti. Uno degli esempi più recenti è dato da Vera, il cui padre è capopalestra di Petalburg City. Una sotto-categoria dei capipalestra sono i Frontier Brains, che sono appunto potenti allenatori che possiedono arene nella regione di Kanto; chi li sconfigge ha accesso alla Piramide Lotta, un luogo dove vive Brandon, il capo dei Frontier Brains.

Brock
Flint
Forrest
Misty
Daisy
Violet
Lily
Lt. Surge
Sabrina
Erika
Koga
Blaine
Giovanni

Cissy
Danny
Rudy
Luana

Valerio
Raffaello
Chiara
Angelo
Furio
Jasmine
Alfredo

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Gli Antagonisti sono quei personaggi che cercano sempre di mettere i bastoni fra le ruote ai nostri amici protagonisti, e che solitamente vengono sempre sconfitti da questi ultimi. Gli Antagonisti principali dell'Anime sono sicuramente Jessie, James e Meowth, ma altri personaggi di questo tipo risultano fondamentali anche nei Film Pokémon. Probabilmente, infatti, se non ci fossero gli Antagonisti, la trama di ogni episodio diventerebbe monotona e poco movimentata. Oltre a Jessie e a James sono antagonisti anche i loro rivali Butch e Cassidy, e il loro capo Giovanni. Un altro antagonista è il Dr. Namba che impartisce ordini a Butch e Cassidy.

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I Superquattro sono considerati gli allenatori Pokémon più forti del mondo; non tutti fra questi sono comparsi nell'Anime rispetto ai Videogiochi, e i pochi che hanno incontrato Ash e Company hanno dato una svolta decisiva all'episodio (ad esempio, Lance, che è apparso diverse volte nell'Anime, ha aiutato il gruppetto a sconfiggere il Team Rocket presso il Lago d'Ira). I Superquattro che hanno fatto la loro comparsa nell'Anime sono: Agatha, Lance, Bruno, Prima (nei games è Lorelei), Rocco e Drake.

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I Personaggi Secondari sono quei personaggi che hanno fatto la loro comparsa nell'Anime prevalentemente in un solo episodio. Alcuni di questi comunque ricompaiono in episodi successivi, e vengono coinvolti in vicende che riguardano anche il solito gruppetto composto da Ash e Co.

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